La Sala Capitular destaca por su artesonado dorado y policromado, aunque la mirada se centra en las pinturas al óleo sobre el muro de yeso, que representan trece escenas de la Vida de la Virgen y la Pasión de Cristo, separadas por columnas fingidas, pintados por Juan de Borgoña en 1508. Debajo de ellas se desarrolla una serie de retratos de todos los Arzobispos toledanos, pintados por Juan de Borgoña,Francisco Comontes o Luis de Carvajal, entre otros.